高等有機化學基礎（第4版）

1 有機分子的內外性質
1.1 共價鍵
1.1.1 雜化和價電子對排斥規(guī)則
1.1.2 八隅律
1.1.3 價鍵理論
1.1.4 分子軌道理論
1.1.5 σ鍵和π鍵
1.1.6 電負性
1.1.7 鍵能和鍵序
1.1.8 極性、偶極矩、極化和誘導
1.1.9 鍵長、原子半徑和鍵角
1.1.10 離域和共振結構
1.2 張力
1.3 取代基效應
1.3.1 誘導效應和場效應
1.3.2 烷基的供(吸)電性
1.3.3 共軛效應
1.3.4 超共軛效應
1.3.5 位阻效應
1.4 比共價鍵弱的作用力
1.4.1 范氏力
1.4.2 氫鍵
1.4.3 電荷轉移作用
1.4.4 分子識別和超分子化學
1.5 溶劑和溶劑化效應
1.5.1 溶劑的分類
1.5.2 綠色溶劑
1.5.3 溶解性
1.5.4 溶劑化效應
1.5.5 水相反應體系
1.5.6 相轉移催化
1.5.7 其他反應介質
1.6 有機反應
1.6.1 類型
1.6.2 成名反應、試劑和縮略詞
1.6.3 電子源(坑)和電子移動的彎箭頭符號
1.6.4 熱力學要求
1.6.5 動力學要求
1.6.6 熱力學控制和動力學控制
1.6.7 反應過程的理論研究和實驗觀測
1.6.8 分子的穩(wěn)定性、活性和持久性
1.7 綠色有機化學
1.7.1 無毒無害的原料
1.7.2 安全的工藝
1.7.3 環(huán)境友好的化學產品
1.7.4 環(huán)境因子、環(huán)境商和原子經濟性
習題
參考文獻

2 酸和堿
2.1 Bronsted質子理論和酸性強度
2.1.1 質子、水合氫離子和酸堿平衡反應
2.1.2 強酸和弱酸
2.1.3 熱力學酸度和動力學酸度
2.1.4 拉平效應
2.1.5 酸度函數
2.1.6 介質效應和氣相酸度
2.1.7 碳氫酸的酸度測量
2.1.8 影響B(tài)ronsted酸性強度的因素
2.1.9 堿、堿性和親核性
2.1.10 有機反應中的Bronsted酸堿
2.2 Lewis電子理論和軟硬酸堿
2.2.1 Bronsted酸堿和Lewis酸堿的異同
2.2.2 有機反應中的Lewis酸堿
2.2.3 Lewis 酸堿的強弱
2.2.4 酸堿的軟和硬
2.2.5 軟硬酸堿理論的應用
2.3 超酸
2.3.1 超酸的形成
2.3.2 超酸的類型
2.3.3 超酸與C-H(C)σ鍵的作用
2.3.4 超酸促進的反應
2.4 固態(tài)酸
2.5 酸堿催化的反應
2.5.1 Bronsted酸堿催化的反應
2.5.2 Lewis酸堿催化的反應
2.5.3 酸堿協(xié)同催化的反應
附件一些酸的酸度(pka)
習題
參考文獻

3 立體化學
3.1 分子立體圖像的表達
3.1.1 鍵的指向
3.1.2 分子三維結構的表示方式
3.2 同分異構體的類型
3.2.1 構造異構
3.2.2 立體異構——構象、構型、對映和手性
3.3 旋光性、比旋光度和對映體過剩
3.4 手性分子的對稱特性
3.4.1 對稱元素
3.4.2 手性中心和立體源中心
3.4.3 前手性
3.5 手性分子的類型
3.5.1 帶手性中心
3.5.2 帶手性軸或手性面
3.5.3 環(huán)烷烴
3.5.4 表面手性
3.6 構型的命名
3.6.1 D/L 命名
3.6.2 CIP次序規(guī)則和R/S命名
3.6.3 軸手性和面手性化合物的構型命名
3.6.4 構型的命名與旋光方向的關系
3.7 幾組立體詞頭
3.8 等位和異位
3.8.1 構造的等價或不等價
3.8.2 等位面或異位面上的反應
3.9 絕對構型的測定
3.9.1 X射線衍射技術
3.9.2 旋光譜和圓二色譜
3.9.3 核磁共軛譜
3.9.4 已知歷程的化學反應
3.10 消旋體
3.10.1 外消旋體和外消旋化
3.10.2 內消旋體和非對映異構體
3.11 構象分析
3.11.1 鏈狀分子的構象
3.11.2 碳環(huán)化合物的構象
3.11.3 優(yōu)勢構象和構象效應
3.12 立體電子效應
3.12.1 對構象穩(wěn)定性的影響
3.12.2 對光譜和酸堿性的影響
3.12.3 對反應的影響
3.13 手性分子的來源
3.13.1 手性池
3.13.2 拆分
3.13.3 立體化學的反應
習題
參考文獻

4 活潑中間體
4.1 碳正離子
4.1.1 構型和產生
4.1.2 相對穩(wěn)定性
4.1.3 非經典碳正離子
4.1.4 反應模式
4.2 碳負離子
4.2.1 構型和產生
4.2.2 相對穩(wěn)定性
4.2.3 反應模式
4.2.4 碳負離子和互變異構
4.3 離子對
4.4 離子液體
4.5 自由基
4.5.1 構型
4.5.2 產生
4.5.3 相對穩(wěn)定性
4.5.4 反應性
4.5.5 鏈反應的一般特點
4.5.6 加成反應
4.5.7 環(huán)合反應
4.5.8 碎片化反應
4.5.9 取代反應
4.5.1 0結合反應
4.5.1 1歧化反應
4.5.1 2重排反應
4.5.1 3氧化還原反應
4.5.1 4籠效應
4.5.1 5雙自由基
4.5.1 6檢測
4.6 自由基離子
4.6.1 產生
4.6.2 溶劑化電子及其應用
4.6.3 Birch還原反應
4.6.4 單電子轉移反應
4.7 卡賓
4.7.1 產生
4.7.2 自旋態(tài)
4.7.3 構型和穩(wěn)定性
4.7.4 親電性和親核性
4.7.5 加成反應
4.7.6 插入和重排反應
4.7.7 生成離子或自由基的反應
4.7.8 類卡賓
4.7.9 穩(wěn)定的卡賓
4.7.10 氮賓
習題
參考文獻

5 周環(huán)反應
5.1 分子軌道的對稱元素
5.2 周環(huán)反應中的術語和符號體系
5.3 允許的和禁阻的反應
5.4 分子軌道對稱守恒原理
5.5 電環(huán)化反應
5.5.1 前線軌道理論
5.5.2 分子軌道能級相關理論
5.5.3 芳香性過渡態(tài)理論
5.5.4 順旋或對旋運動方式
5.5.5 非中性分子
5.6 σ遷移反應
5.6.1 ［1，j］遷移反應
5.6.2 Cope 重排反應
5.6.3 Claisen重排反應
5.7 環(huán)加成反應
5.7.1 分類和定義
5.7.2 ［2+2］環(huán)加成反應
5.7.3 DielsAlder環(huán)加成反應
5.7.4 1，3偶極環(huán)加成反應
5.7.5 螯合反應
5.7.6 烯反應
5.8 周環(huán)反應的選擇定則
5.9 周環(huán)選擇性
習題
參考文獻

6 有機光化學
6.1 有機分子的光激發(fā)
6.1.1 光能和LambertBeer定律
6.1.2 光吸收的禁忌規(guī)則
6.1.3 激發(fā)形式和發(fā)色團
6.1.4 多重態(tài)
6.2 激發(fā)態(tài)的物理失活
6.2.1 熒光和磷光的輻射失活
6.2.2 無輻射的失活
6.2.3 猝滅和敏化
6.3 基態(tài)熱化學和激發(fā)態(tài)光化學
6.4 化學失活和量子產率
6.5 烯烴的光化學
6.5.1 雙鍵的構型異構
6.5.2 加成反應
6.5.3 ［2+2］環(huán)加成反應
6.5.4 重排反應
6.6 苯類化合物的光化學
6.6.1 苯的激發(fā)態(tài)和價鍵異構化
6.6.2 加成和環(huán)化反應
6.6.3 芳環(huán)上的光促親核取代反應
6.6.4 芳環(huán)側鏈的光激發(fā)重排反應
6.7 σ鍵的光化學
6.8 醛、酮的光化學
6.8.1 羰基的n→π*和π→π*激發(fā)
6.8.2 NorrishⅠ型反應
6.8.3 NorrishⅡ型反應
6.8.4 與烯烴的加成反應
6.8.5 在聚合物中的作用
6.8.6 烯酮和醌的光化學反應
6.8.7 有機金屬羰基配合物的光促脫羰反應
6.9 氧參與的光化學反應
6.9.1 氧的多重態(tài)
6.9.2 光氧化反應的類型和過程
6.9.3 烯反應
6.9.4 環(huán)加成反應
6.9.5 酚的光氧化反應
6.9.6 活性氧和單數氧的生物及環(huán)境效應
6.10 還原反應
6.11 消除反應
6.12 含氮分子的光化學反應
6.13 光激發(fā)的單電子轉移反應
6.14 化學發(fā)光、生物發(fā)光和熒光蛋白
6.15 有機合成中的光化學
6.16 開拓新領域的有機光化學
習題
參考文獻

7 金屬有機化學
7.1 有機金屬化合物的分類和命名
7.1.1 主族元素化合物
7.1.2 過渡金屬有機配合物
7.1.3 稀土金屬有機配合物
7.2 有機金屬化合物的鍵型結構
7.2.1 離子鍵型
7.2.2 共價鍵型
7.2.3 缺電子型多中心鍵
7.2.4 配位鍵型和反饋鍵
7.2.5 金屬簇
7.3 有機金屬化合物的制備
7.4 有機金屬化合物的穩(wěn)定性
7.4.1 M-C鍵
7.4.2 反饋鍵
7.4.3 價電子數和配位數
7.4.4 熱力學和動力學
7.5 金屬有機配合物的結構
7.5.1 過渡金屬的分類和電子構型
7.5.2 配體
7.5.3 配位數和幾何構型
7.5.4 氧化態(tài)
7.5.5 dn構型
7.5.6 價電子數和1816電子規(guī)則
7.5.7 常見官能團衍生物
7.6 金屬有機配合物的代表性反應
7.6.1 配體的取代反應
7.6.2 氧化加成反應
7.6.3 還原消除反應
7.6.4 插入和消除(反插入)反應
7.6.5 配體與外來試劑的反應
7.7 幾個金屬有機配合物催化的反應
7.7.1 Wacker烯烴氧化反應
7.7.2 Monsanto乙酸合成反應
7.7.3 羰基化反應和氫甲酰化反應
7.7.4 水氣遷移反應
7.7.5 均相氫化反應
7.7.6 C-H鍵的活化反應
7.7.7 CO2的利用
7.7.8 鈀催化的交叉偶聯(lián)反應
7.7.9 烯丙基化反應
7.7.10 復分解反應
7.8 均相催化和異相催化
7.9 過渡金屬卡賓配合物
7.9.1 類型
7.9.2 Fischer型過渡金屬卡賓配合物的反應
7.9.3 Schrock型過渡金屬卡賓配合物的反應
7.9.4 過渡金屬卡拜配合物
7.1 0金屬有機化合物的光化學反應
7.1 1生物金屬有機化學
習題
參考文獻

8 天然產物化學
8.1 概論
8.1.1 初級代謝和次級代謝
8.1.2 先導化合物
8.1.3 天然產物的分類和命名
8.1.4 化學生物學
8.2 生物堿
8.2.1 可卡因的結構解析及其藥用衍生物的開發(fā)
8.2.2 生物堿的類型
8.3 芳香族化合物
8.3.1 黃酮
8.3.2 醌
8.3.3 苯丙烯酸
8.3.4 木脂素
8.3.5 香豆素
8.3.6 酚酸和鞣質
8.4 精油和萜類化合物
8.4.1 精油的性質和組成
8.4.2 萜的分類
8.4.3 蒎烯碳正離子的重排反應
8.4.4 異戊二烯規(guī)則
8.5 甾類化合物
8.5.1 甾核的結構
8.5.2 甾醇和膽汁酸
8.5.3 甾體激素
8.5.4 皂苷和強心苷
8.5.5 甾體化合物的化學反應
8.6 二十碳烯酸
8.7 海洋天然產物
8.8 昆蟲激素和化學信息素
8.9 微生物代謝物
8.10 農用植物天然產物
8.10.1 植物激素
8.10.2 植物防御素
8.11 維生素
8.11.1 命名和分類
8.11.2 脂溶性維生素
8.11.3 水溶性維生素
8.12 毒品和違禁藥品
8.13 氣味分子的結構理論
8.14 中草藥
8.14.1 有效部位和有效成分
8.14.2 預試和提取
8.14.3 分離純化
8.14.4 活性測試
8.15 代謝有機化學
8.15.1 糖、脂肪和蛋白質的分解代謝
8.15.2 合成代謝
8.15.3 構造單元和生源合成中間體
8.15.4 同位素生源合成
8.15.5 脂肪酸、萜和甾的生源途徑
8.15.6 仿生合成
習題
參考文獻
9 有機反應機理和測定方法
9.1 提出的合理性
9.2 依據和研究方法
9.2.1 產物及副產物
9.2.2 中間體產物
9.2.3 催化和溶劑化效應
9.2.4 交叉實驗
9.2.5 同位素標記
9.2.6 立體化學
9.2.7 動力學測定
9.2.8 動力學同位素效應
9.3 幾個實例
9.3.1 苯炔
9.3.2 芳香性
9.3.3 自由基鏈式親核取代反應
9.3.4 鄰基參與效應
9.3.5 Favorskii重排
9.3.6 烯烴的臭氧解反應
9.3.7 碳酸二甲酯與苯甲酸/DBU的甲基化反應
9.3.8 鄰氨基苯甲酸酯的水解反應
9.3.9 正向和反向競爭的Knoevenagel縮合反應
9.3.10 奎寧合成中的MeerweinPoundorf還原反應機理和金屬有機化學中的雜質問題
9.4 Hammett線性自由能方程
9.4.1 Hammett方程的相關分析
9.4.2 特征常數
9.4.3 取代基常數
9.4.4 直達共振效應
9.4.5 Hammett方程的修正
9.4.6 Hammett方程的應用
習題
參考文獻
部分習題參考答案
主題詞索引
西文(中文)人名索引
西文符號及縮寫
有機化學學科常用英文期刊
及其縮寫