核磁共振譜學：在有機化學中的應用

第1章 緒論
1.1 概述
1.2 基本原理
1.3 基本概念
1.3.1 角動量和核磁矩
1.3.2 核磁共振(NMR)譜
1.4 相關應用進展
第2章 化學位移
2.1 概述
2.2 屏蔽效應探討
2.2.1 化學位移的計算
2.2.2 示例
2.2.3 化學位移的產(chǎn)生
2.3 影響屏蔽效應的一些因素
2.3.1 局部抗磁(屏蔽)效應
2.3.2 局部順磁(去屏蔽)效應
2.3.3 鄰位基團
2.3.4 影響化學位移的其他因素
2.4 對化學位移的進一步探討
2.4.1 質(zhì)子電荷密度對化學位移的影響
2.4.2 對鄰碳原子的電荷密度的影響
2.4.3 相鄰原子和化學鍵的誘導磁矩對化學位移的影響
2.4.4 環(huán)共軛π電子體系
2.4.5 環(huán)丙烷環(huán)上的磁異性
2.4.6 極性基團的電場效應和范德華效應
2.4.7 氫鍵對化學位移的影響
2.5 相關有機金屬化合物的化學位移
2.6 經(jīng)驗取代基常數(shù)
2.7 一些重要有機化合物中質(zhì)子的化學位移
第3章 自旋-自旋耦合
3.1 概述
3.2 多重峰的一般規(guī)律
3.3 比率J/(ν0δ)的意義
3.4 自旋-自旋耦合和分子結構的關系
3.4.1 耦合常數(shù)的大小與分子幾何構型的關系
3.4.2 耦合常數(shù)和分子化學結構的關系
3.5 自旋系統(tǒng)的分類
3.5.1 模式
3.5.2 與一個自旋量子數(shù)I＝1/2的原子核耦合(AX系統(tǒng))
3.5.3 AX2、AX3、AXn系統(tǒng)
3.5.4 AMX系統(tǒng)
3.5.5 AB、AB2系統(tǒng)
3.5.6 ABX系統(tǒng)
3.5.7 ABC系統(tǒng)
3.5.8 幾個四旋系統(tǒng)和其他系統(tǒng)
3.6 1H與I=1/2和I>1/2的原子核耦合
3.6.1 1H與I=1/2的原子核耦合
3.6.2 1H與I>1/2的原子核耦合
3.7 等價原子核
3.8 強耦合作用
3.9 手性效應
3.10 遠程耦合
3.10.1 概述
3.10.2 遠程耦合理論
3.10.3 位移試劑
3.11 與雜原子相連的質(zhì)子的NMR和溶劑效應
3.12 化學交換
3.12.1 對稱的構象變換
3.12.2 不對稱的構象變換
3.13 有機化合物的自旋-自旋耦合常數(shù)表
第4章 復雜耦合現(xiàn)象和NOE效應
4.1 磁等價
4.1.1 概念
4.1.2 磁等價性理論
4.2 復雜譜
4.3 自旋晶格弛豫
4.3.1 自旋晶格弛豫
4.3.2 自旋晶格弛豫的來源
4.4 NOE效應(核間奧氏效應或核極化效應)
4.5 四極弛豫
4.6 NOE效應及其應用
4.6.1 季碳原子
4.6.2 CH和CH2中的碳
4.6.3 NOE值對結構的確定
4.6.4 NOE效應對蛋白質(zhì)結構的確定
4.6.5 分子動態(tài)結構研究
第5章 13C-NMR譜
5.1 概述
5.2 幾種去耦方法
5.2.1 質(zhì)子寬帶去耦
5.2.2 偏共振去耦
5.2.3 選擇性質(zhì)子去耦
5.2.4 門控去耦
5.2.5 反轉門控去耦
5.3 其他問題
5.3.1 氘代的影響
5.3.2 化學位移等價
5.3.3 13C-1H耦合常數(shù)值
5.3.4 13C-13C耦合常數(shù)值
5.4 13C NMR譜的化學位移
第6章 二維譜
6.1 概述
6.2 相關波譜分析法
6.3 1H-1H COSY譜
6.4 雙量子過濾的1H-1H COSY譜
6.4.1 化合物ipsenol
6.4.2 石竹烯氧化物
6.5 1H-13C COSY異核化學位移相關譜(HETCOR譜)
6.6 質(zhì)子檢出的HETCOR異核多量子相干譜(HMQC譜)
6.7 質(zhì)子檢測的遠程1H-13C異核相關譜(HMBC譜)
6.8 13C-13C相關譜(非常規(guī)天然豐度雙量子轉移實驗，INADEQUATE實驗)
6.9 全相關譜
6.10 梯場NMR
第7章 生物大分子NMR簡介
7.1 蛋白質(zhì)的NMR分析簡介
7.1.1 概述
7.1.2 溶解條件的優(yōu)化
7.1.3 標記與表達
7.1.4 相關實驗
7.1.5 蛋白質(zhì)相互作用的NMR分析
參考文獻
7.2 核酸的NMR分析簡介
7.2.1 概述
7.2.2 樣品的制備
7.2.3 用于多核NMR標記的核酸的制備
7.2.4 分析策略——新的靈敏度優(yōu)化
7.2.5 氫鍵的NMR檢出
7.2.6 J耦合的測定
7.2.7 殘余偶極耦合——用于闡明結構
7.2.8 對核酸弛豫作用的研究
7.2.9 結論
參考文獻
7.3 通過氫鍵的標量耦合
7.3.1 概述
7.3.2 生物大分子中的氫鍵標量耦合
7.3.3 與化學位移的關系
7.3.4 幾何形態(tài)的影響
7.3.5 應用
7.3.6 結論
參考文獻
7.4 生物活性大分子NMR研究新進展
7.4.1 13C／15N標記的質(zhì)白質(zhì)中H鍵
7.4.2 蛋白質(zhì)結構中13C和15N的化學位移
7.4.3 鑭系示蹤原子對蛋白質(zhì)結構測定的應用
7.4.4 生物大分子中的亞甲基的弛豫優(yōu)化
7.4.5 嘌呤和嘧啶堿基中的偶極耦合
7.4.6 細胞因子的NMR分析
7.4.7 魔角旋轉固態(tài)NMR表征RNA中的氫鍵
7.4.8 NMR譜在啤酒成分鑒定中的應用
參考文獻
第8章 若干NMR譜圖
附錄 相關NMR溶劑數(shù)據(jù)表
全書主要參考文獻